Родился 28 апреля 1956 года в селе Слобода-Романовская Новоград-Волынского района Житомирской области.
1978 года закончил исторический факультет Киевского государственного университета имени Тараса Шевченко.
1978 - 1986 гг. работал в ректорате этого учебного заведения, учился в аспирантуре, работал преподавателем и старшим преподавателем. С 1986 года по 1989 год — начальник управления Министерства высшего и среднего специального образования Украины. 1989 - 1991 гг. работает в аппарате ЦК Компартии Украины. С 1991 года — доцент, докторант Киевского университета имени Тараса Шевченко.
С июля 1994 года — помощник Президента Украины по вопросам внутренней политики, заместитель Главы Администрации Президента Украины. С сентября 1996 года – Первый помощник, а с ноября 1999 года – Глава Администрации Президента Украины.
31 марта 2002 года становится народным депутатом Украины от политического блока «За єдину Україну»» (№1 в списке). 28 мая 2002 года на первой сессии Верховной Рады Украины четвертого собрания был избран Главой Верховной Рады Украины.
Глава Народной партии.
В 2006 году возглавляемый им Народный блок Литвина, получив 2,44 % голосов, не смог преодолеть трёхпроцентный барьер на парламентских выборах.
В 2007 на досрочных парламентских выборах Блок Литвина набрал 3,96 %, получив в Верховной Раде 20 депутатских мандатов.
9 декабря 2008 г. вновь был избран председателем Верховной Рады Украины после распада парламентской коалиции.
Совмещает государственную и политическую деятельность с научной и преподавательской. С 1984 года — кандидат, с 1995 года доктор исторических наук. С 1996 года — профессор Киевского национального университета имени Тараса Шевченко. Автор около 400 научных работ, в том числе монументальных исследований: «Украина: политика, политики, власть», «Право правды», «Политическая арена Украины: действующие лица и исполнители», «Украина: хроника продвижения (1991-2001 гг.)», «Измерение историей», «Украина: опыт и проблемы государственного строительства (90-ые года ХХ ст.)», «Творить Украину Великую», «Украина: Европа или Евразия», «Служить живой жизни народа», «История Украины» в 3-х томах, «Украина-2004. События. Документы. Факты» в 3-х томах, «Украине быть», «История Украины» (учебное пособие). Как соавтор выступал в подготовке и публикации таких фундаментальных работ как «Украина: ХХ столетие», «Политический террор и терроризм в Украине. XIX-XX в.», «Правительства Украины в ХХ ст.», «Очерки из истории украинской дипломатии», «История украинской культуры», «История украинского крестьянства» и др.
В 1997 году был избран членом-корреспондентом, в 2003 году действующий член (академик) Национальной академии наук Украины.
С декабря 2000 года — академик Академии правовых наук Украины.
С мая 2006 года был избран вице-президентом Национальной академии наук Украины.
Заслуженный деятель науки и техники Украины (1998). Лауреат Государственной премии Украины в области науки и техники (1999). Герой Украины (2004).
Женат. Брат Литвин, Николай Михайлович — руководитель погранслужбы Украины.
